甲乙两人从ab两地同时出发，相向而行。当他们相遇时，甲走的路程和乙走的路程之比是5:3。

这意味着，在同样的时间里，甲走了5份路程，而乙走了3份。

既然甲走完全程需要2小时，那么在相遇的时候（也就是甲走了半程或者多一点的时候，因为他走得快），我们可以想象全程被分成了5+3=8份。甲走了5份，那么甲走了全程的5/8。

因为甲2小时走了全程的5/8，所以他走完全程需要的时间是：2 ÷ (5/8) = 2 × (8/5) = 3.2小时。但这是甲走完全程的时间，我们要求的是乙。

我们知道在同样的时间里，乙只走了3份，也就是全程的3/8。既然甲走了5/8用了2小时，那么乙走3/8也用了2小时。

为了找出乙走完全程的时间，我们可以这样算：

乙走3/8用了2小时，那么走完全程8/8就需要：2 ÷ (3/8) = 2 × (8/3) = 16/3小时，约等于5.33小时。

乙行完全程大约需要5.33小时。为了简化，我们可以说乙需要大约5小时20分钟（因为1/3小时大约是20分钟）。但更精确的答案是5.33小时。